GB 23200.77-2016 食品平安國(guó)度規(guī)范

食品中芐螨醚殘留量的檢測(cè)方法

前 言

本規(guī)范替代SN/T 2431-2010 《進(jìn)出口食品中芐螨醚殘留量的測(cè)定方法》。

本規(guī)范與SN/T 2431-2010相比，主要變化如下：

—規(guī)范文本格式修正為食品平安國(guó)度規(guī)范文本格式；

—規(guī)范稱號(hào)和范圍中“出口食品"改為“食品"；

—規(guī)范范圍中添加“其它食品可參照?qǐng)?zhí)行"。

本規(guī)范所替代規(guī)范的歷次版本發(fā)布狀況為：

—SN/T 2431-2010。

1 范圍

本規(guī)范規(guī)則了食品中芐螨醚殘留量檢測(cè)的氣相色譜測(cè)定和氣相色譜-質(zhì)譜確證的方法。

本規(guī)范適用于蘆筍、土豆、蔥、梨、桃、玉米、蕎麥、茶葉、食醋、蜂蜜、核桃仁、兔肉、雞肝、蝦仁、雞肉中芐螨醚殘留量的檢測(cè)，其它食品可參照?qǐng)?zhí)行。

2 規(guī)范性援用文件

下列文件關(guān)于本文件的運(yùn)用是必不ke少的。凡是注日期的援用文件，僅所注日期的版本適用于本文件。凡是不注日期的援用文件，其*新版本（包括一切的修正dan）適用于本文件。

GB 2763 食品平安國(guó)度規(guī)范 食品中農(nóng)藥*殘留xian量

GB/T 6682 剖析實(shí)驗(yàn)室用水規(guī)格和實(shí)驗(yàn)方法

3 原理

醋和蜂蜜用水溶解和稀釋后，過(guò)固相萃取柱污染；蔥和茶葉用乙酸乙酯-環(huán)己烷混合溶劑提取，固相萃取污染；植物源性食品和含油量高的食品用乙腈提取，其他食品用乙酸乙酯-環(huán)己烷混合溶劑提取，提取液用凝膠色譜儀（GPC），供帶有電子捕捉檢測(cè)器的氣相色譜儀測(cè)定，外標(biāo)法定量，陽(yáng)性樣品用氣相色譜-質(zhì)譜法確證。

4 試劑和資料

除另有規(guī)則外，一切試劑均為剖析純，水為契合GB/T 6682中規(guī)則的一級(jí)水。

4.1 試劑

4.1.1 乙酸乙酯（C4H8O2，CAS號(hào)141-78-6）：色譜純。

4.1.2 環(huán)己烷（C6H12，CAS號(hào)110-82-7）：色譜純。

4.1.3 乙腈（C2H3N，CAS號(hào)75-05-8）：色譜純。

4.1.4 正己烷（C6H14，CAS號(hào)110-54-3）：色譜純

4.1.5 丙酮（C3H6O，CAS號(hào)67-64-1）：色譜純

4.1.6 無(wú)水硫酸鈉（Na2SO4，CAS號(hào)15124-09-1）：650 ℃灼燒4 h，貯于密封容器中備用。

4.1.7 氯化鈉（NaCl，CAS號(hào)7647-14-5）。

4.2 溶液配制

4.2.1 乙酸乙酯-環(huán)己烷混合溶劑（1+1，V/V）：量取500 mL乙酸乙酯和500 mL環(huán)己烷，混勻。

4.2.2 正己烷-丙酮混合溶劑（9+1，V/V）：量取90 mL正己烷和10 mL丙酮，混勻。

4.2.3 環(huán)己烷-乙酸乙酯混合溶劑（6+1，V/V）：量取10 mL乙酸乙酯和60 mL環(huán)己烷，混勻。

4.3 規(guī)范品

4.3.1 芐螨醚規(guī)范物質(zhì)：（Halfenprox；CAS：111872-58-3；C24H23BrF2O3；分子量：477.34）純度≥99 %。

4.4 規(guī)范溶液配制

4.4.1 規(guī)范儲(chǔ)藏液（100 mg/L）：準(zhǔn)確稱取過(guò)量規(guī)范物質(zhì)，用乙酸乙酯溶解，配制成濃度為100 mg/L的規(guī)范儲(chǔ)藏液，該溶液在0-4 ℃冰箱中保管。

4.4.2 規(guī)范任務(wù)液：依據(jù)需求再用乙酸乙酯稀釋成適用濃度的規(guī)范任務(wù)溶液。規(guī)范任務(wù)液應(yīng)現(xiàn)用現(xiàn)配。

4.5 資料

4.5.1 石墨化碳黑和PSA混合柱：1 mL，50 mg石墨化碳黑+50 mgPSA，用3 mL環(huán)己烷-乙酸乙酯混合溶劑活化。

4.5.2 HLB固相萃取柱：3 mL，60 mg，或相當(dāng)者，用2 mL正己烷-丙酮混合溶液，2 mL丙酮，5 mL蒸餾水預(yù)淋洗。

4.5.3 無(wú)機(jī)相濾膜：0.45μm。

5 儀器和設(shè)備

5.1 氣相色譜儀，配有電子捕捉檢測(cè)器。

5.2 氣相色譜-質(zhì)譜儀，配有電子轟擊源（EI）。

5.3 剖析天平：感量為0.01 g。

5.4 剖析天平：感量為0.0001 g。

5.5 凝膠色譜儀，配有單元泵，餾分搜集器。

5.6 離心機(jī)：4000 r/min。

5.7 旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)器。

5.8 無(wú)水硫酸鈉柱：7.5 cm×1.5(i.d.)cm玻璃柱，內(nèi)裝5 cm高無(wú)水硫酸鈉。

5.9 渦旋混合器。

5.10 均質(zhì)器。

5.11 氮吹儀。

5.12 具塞離心管：50 mL，聚四氟乙烯。

6 試樣制備與保管

6.1 試樣制備

6.1.1 糧谷及茶葉類

將樣品按四分法縮分至500 g，用磨碎機(jī)全部磨碎。混勻，均分紅兩份作為試樣，分裝入潔凈的盛樣瓶?jī)?nèi)，密閉，標(biāo)明標(biāo)志。

6.1.2 水果及蔬菜類

抽取水果或蔬菜樣品500 g，（不可用水洗濯），切碎后，依次用食品搗碎機(jī)將樣品加工成漿狀。混勻，均分紅兩份作為試樣，分裝入潔凈的盛樣袋內(nèi)，密閉，標(biāo)明標(biāo)志。

6.1.3 肉及肉制品類、堅(jiān)果類

從所取全部樣品中取出有代表性樣品約1 kg，經(jīng)搗碎機(jī)充沛搗碎平均，均分紅兩份，區(qū)分裝入潔凈容器內(nèi)作為試樣。密封并標(biāo)明標(biāo)志。

注：以上樣品取樣部位按GB 2763附錄A執(zhí)行。

6.2 試樣保管

糧谷類、茶葉類、堅(jiān)果類、蜂蜜及蜂蜜制品類試樣于0-4 ℃保管；其它類試樣于-18 ℃以下冷凍保管。

在制樣的操作進(jìn)程中，應(yīng)防止樣品遭到污染或發(fā)作殘留物含量的變化。

7 剖析步驟

7.1 提取

7.1.1 蔬菜、水果、糧谷

蔬菜、水果，糧谷稱取10 g(準(zhǔn)確到0.01 g)平均試樣，置于50 mL具塞離心管中，參與20 mL乙酸乙酯-環(huán)己烷混合溶劑，10000 r/min勻漿60 s，4000 r/min離心3 min，搜集下層無(wú)機(jī)相，殘留物再用20 mL乙酸乙酯-環(huán)己烷混合溶劑重復(fù)提取一次，兼并下層無(wú)機(jī)相，過(guò)無(wú)水硫酸鈉柱脫水，搜集于150 mL稀釋瓶中，于40 ℃水浴中旋轉(zhuǎn)稀釋至近干，準(zhǔn)確參與10.0 mL乙酸乙酯-環(huán)己烷溶解殘?jiān)⑦^(guò)0.45μm濾膜，待凝膠色譜污染。

7.1.2 核桃仁、兔肉、雞肝、蝦、雞肉

稱取10 g(準(zhǔn)確到0.01 g)平均試樣，置于50 mL具塞塑料離心管中，參與20 mL乙腈，10 mL蒸餾水，3 g氯化鈉，10000 r/min勻漿60 s，4000 r/min離心3 min，搜集下層無(wú)機(jī)相，殘留物再用20 mL乙腈重復(fù)提取一次，兼并下層無(wú)機(jī)相，過(guò)無(wú)水硫酸鈉柱脫水，搜集于150 mL稀釋瓶中，于40 ℃水浴中旋轉(zhuǎn)稀釋至近干，準(zhǔn)確參與10.0 mL乙酸乙酯-環(huán)己烷溶解殘?jiān)⑦^(guò)0.45μm濾膜，待凝膠色譜污染。

7.1.3 茶葉、蔥

稱取2.5 g(準(zhǔn)確到0.01 g)平均試樣，置于50 mL具塞塑料離心管中,參與15 mL蒸餾水，靜置1 h，參與20 mL乙酸乙酯-環(huán)己烷混合溶劑，10000 r/min勻漿60 s，4000 r/min離心3 min，搜集下層無(wú)機(jī)相，殘留物再用20 mL乙酸乙酯-環(huán)己烷混合溶劑重復(fù)提取一次，兼并下層無(wú)機(jī)相，過(guò)無(wú)水硫酸鈉脫水，搜集于150 mL稀釋瓶中，于40 ℃水浴中旋轉(zhuǎn)稀釋至近干，用乙酸乙酯-環(huán)己烷混合溶劑準(zhǔn)確定容到1.0 mL，過(guò)0.45μm濾膜，待固相萃取污染。

7.2 污染

7.2.1 蔬菜、水果、糧谷、核桃仁、兔肉、雞肝、蝦、雞肉凝膠色譜污染

7.2.1.1 凝膠色譜污染條件

a) 凝膠污染柱：300 mm×10 mm（i.d.），Bio Beads S-X3，60-100目，或相當(dāng)者；

b) 活動(dòng)相：環(huán)己烷-乙酸乙酯（1+1）；

c) 流速：4.7 mL/min；

d) 樣品定量環(huán)：5 mL；

g) 搜集時(shí)間：7.5 min～12.5 min。

7.2.1.2 凝膠色譜污染步驟

將10mL待污染液按7.2.1條件污染，搜集全部搜集液于氮吹管中，于35 ℃水浴中氮吹至近干，用乙酸乙酯定容至1.0 mL，供氣相色譜儀測(cè)定，氣相色譜-質(zhì)譜法確證。

7.2.2 醋、蜂蜜

稱取2.5 g(準(zhǔn)確到0.01 g)平均試樣，參與5 mL水旋渦振蕩混勻30 s，將溶液全部過(guò)HLB固相萃取柱，流速控制在1 mL/min，再用 2mL蒸餾水淋洗柱子，棄去淋洗液，真空抽干2 min，再用4 mL正乙烷-丙酮混合溶液洗脫，搜集洗脫液于離心管中，40 ℃下氮?dú)獯蹈桑?.5 mL乙酸乙酯定容，待測(cè)。

7.2.3 茶葉、蔥

取0.5 mL待污染液上石墨化碳黑和PSA混合柱，用1.5 mL乙酸乙酯：環(huán)己烷混合溶劑洗脫，流速控制在1 mL/min，搜集一切流出液于離心管中，40 ℃下氮?dú)獯蹈桑?.5 mL乙酸乙酯定容，待測(cè)。

7.2 測(cè)定

7.3.1 氣相色譜參考條件

a) 色譜柱：DB-1301石英毛細(xì)管柱，30m×0.25 mm（i.d.）×0.25μm，或功用相當(dāng)者；

c) 進(jìn)樣口溫度：260 ℃；

d) 檢測(cè)器溫度：300 ℃；

e) 載氣：氮?dú)猓兌却笥诘扔?9.999 %，柱流量2 mL/min；

f) 進(jìn)樣方式：無(wú)分流，0.75 min后翻開(kāi)分流閥；

g) 進(jìn)樣量：1μL。

7.3.2 氣相色譜-質(zhì)譜參考條件

a) 色譜柱：HP-5MS石英毛細(xì)管柱，30m×0.25 mm（i.d.）×0.25μm，或功用相當(dāng)者；

c) 進(jìn)樣口溫度：250 ℃；

d) 色譜-質(zhì)譜接口溫度：280 ℃；

e) 電離方式：EI；

f) 電離能量：70 eV；

g) 載氣：氦氣，純度大于等于99.999 %，流速1 mL/min；

h) 進(jìn)樣方式：無(wú)分流，0.75 min后翻開(kāi)分流閥；

i) 進(jìn)樣量：1μL；

j) 測(cè)定方式：選擇離子監(jiān)測(cè)；

k) 選擇監(jiān)測(cè)離子（m/z）：183、264、265；

l) 溶劑延遲：5.0 min。

7.3.3 色譜測(cè)定與確證

依據(jù)樣液中芐螨醚含量狀況，選定峰面積相近的規(guī)范任務(wù)溶液，規(guī)范任務(wù)溶液和樣液中芐螨醚相應(yīng)值均應(yīng)在儀器檢測(cè)線性范圍內(nèi)。規(guī)范任務(wù)溶液和樣液等體積交替進(jìn)樣測(cè)定。在上述色譜條件下，芐螨醚的保管時(shí)間約為22.4 min。規(guī)范品的色譜圖見(jiàn)附錄A中圖A.1。

規(guī)范溶液及樣液均按7.3.1的條件停止測(cè)定，假設(shè)樣液中與規(guī)范溶液相反的保管時(shí)間有峰出現(xiàn)，則對(duì)其停止氣相色譜-質(zhì)譜確證。

經(jīng)確證剖析被測(cè)物質(zhì)量色譜峰保管時(shí)間與規(guī)范品樣品相分歧，并且在扣除背景后的樣品譜圖中，所選擇的離子均出現(xiàn)；同時(shí)所選擇離子的豐度比與規(guī)范樣品相關(guān)離子的相對(duì)豐度分歧，相似度再允許差之內(nèi)（見(jiàn)表1），則可判定樣品為炔草酯陽(yáng)性檢出。炔草酯規(guī)范物質(zhì)的氣相色譜-質(zhì)譜選擇離子色譜圖和質(zhì)譜圖見(jiàn)附錄A.2和附錄A.3。

表1 定性確證時(shí)相對(duì)離子豐度的*允許偏向

7.4 空白實(shí)驗(yàn)

除不加試樣外，均按上述測(cè)定步驟停止。

8 結(jié)果計(jì)算和表述

用色譜數(shù)據(jù)處置機(jī)或按下式計(jì)算試樣中芐螨醚殘留量：

式中：

X——試樣中芐螨醚殘留量，單位為毫克每千克，mg/kg；

A——樣液中炔草酯的峰面積；

Cs——規(guī)范任務(wù)液中芐螨醚的濃度，單位為微克每毫升，μg/mL；

V——樣液*終定容體積，單位為毫升，mL；

As——規(guī)范任務(wù)液中芐螨醚的峰面積；

M——*終樣液所代表的試樣量，單位為克，g.

注：計(jì)算結(jié)果須扣除空白值，測(cè)定結(jié)果用平行測(cè)定的算術(shù)平均值表示，保管兩位有效數(shù)字。

9 精細(xì)度

9.1 在重復(fù)性條件下取得的兩次獨(dú)立測(cè)定結(jié)果的相對(duì)差值與其算術(shù)平均值的比值（百分率），應(yīng)契合附錄C的要求。

9.2 在再現(xiàn)性條件下取得的兩次獨(dú)立測(cè)定結(jié)果的相對(duì)差值與其算術(shù)平均值的比值（百分率），應(yīng)契合附錄D 的要求。

10 定量限和回收率

10.1 定量限

本方法卞螨醚的定量限為0.01 mg/kg。

10.2 回收率

當(dāng)添加水平為0.01 mg/kg、0.05 mg/kg、2.0 mg/kg時(shí)。芐螨醚在不同基質(zhì)中的添加回收率參見(jiàn)附錄B。

轉(zhuǎn)載自：http://www.chem17.com/st271880/article_3148173.html

食品關(guān)系著人類的生活和安康，各個(gè)國(guó)度都有其對(duì)食品級(jí)接觸檢測(cè)嚴(yán)厲的規(guī)則。歐盟：2005年起，歐盟*新公布針對(duì)與食品接觸物質(zhì)的指令2004/1935/EC，它將于2006年10月27日起強(qiáng)迫執(zhí)行。自此出口歐盟與食品接觸的資料必需契合1935/2004/EC相關(guān)規(guī)范的規(guī)則。

美國(guó)：FDA測(cè)試：FDA成立于1906年;之前美國(guó)的藥品沒(méi)有任何監(jiān)管，藥品經(jīng)過(guò)廣告停止銷售;1938年要求對(duì)藥品證明平安性后，才可以銷售;1962年，要求藥品不只要平安性還要證明有效才可銷售。

德國(guó)：LFGB測(cè)試2005年9月，德國(guó)新食品和飲食用品法LFGB取代了食品和曰用品LMBG。它又稱《食品、煙草制品化妝品和其它曰用品管理法》是德國(guó)食品衛(wèi)生管理方面*重要的基本法律文件，是其它專項(xiàng)食品衛(wèi)生法律、法規(guī)制定的準(zhǔn)繩和中心。與食品接觸的曰用品經(jīng)過(guò)測(cè)試，可以失掉授權(quán)機(jī)構(gòu)出具的LFGB檢測(cè)報(bào)告證明為“不含有化學(xué)有毒物質(zhì)的產(chǎn)品”，并能在德國(guó)市場(chǎng)銷售。

食品接觸資料檢測(cè)認(rèn)證涵蓋的產(chǎn)品范圍

食品級(jí)測(cè)試針對(duì)一切的資料，包括用*新工藝消費(fèi)的產(chǎn)品，如：燒烤架的鉻鍍層，烹飪平底鍋特弗龍涂層的耐溫性測(cè)試，水壺中的硅膠密封圈測(cè)試等。通常觸及的范圍包括：陶瓷、分解塑料、聚氯乙烯、增塑劑、紙制品、皮革、紡織品、化妝品、煙草等等.觸及的產(chǎn)品包括：烤面包爐、三明治爐、電水壺等與食品接觸的電器產(chǎn)品;食品貯藏用品;強(qiáng)化玻璃菜板、不銹鋼鍋等廚具;碗、刀叉、勺、杯盤(pán)類餐具;服裝、被褥、毛巾、假發(fā)、假睫毛、帽子、尿布及其它衛(wèi)生用品，睡袋、鞋子、手套、表帶、手提包、錢(qián)包/皮夾、公文包、椅子包覆資料;紡織或皮革玩具和含有紡織或皮革服裝的玩具;直接運(yùn)用的紗線和織物;各種化妝品及煙草產(chǎn)品等。

食品接觸資料檢測(cè)項(xiàng)目有哪些？

普通塑料制品：片面遷移，感官測(cè)試

PVC塑料制品：片面遷移測(cè)試，氯乙烯單體測(cè)試，過(guò)氧化值測(cè)試，感官測(cè)試

三聚氰氨樹(shù)脂制品：片面遷移測(cè)試，甲醛溶出量測(cè)試，感官測(cè)試

PE塑料制品：片面遷移測(cè)試，過(guò)氧化值測(cè)試，鉻含量測(cè)試，釩含量測(cè)試，鋯含量測(cè)試，感官測(cè)試

PS、ABS、SAN、Acrylic塑料制品：片面遷移測(cè)試，過(guò)氧化值測(cè)試，無(wú)機(jī)揮發(fā)物總量，感官測(cè)試

PA、PU塑料制品：片面遷移測(cè)試，過(guò)氧化值測(cè)試，芬芳胺遷移測(cè)試，感官測(cè)試

PET塑料制品：片面遷移測(cè)試，鋅含量測(cè)試，鉛含量測(cè)試，片面遷移測(cè)試，過(guò)氧化值測(cè)試

硅橡膠制品：片面遷移測(cè)試，無(wú)機(jī)揮發(fā)物總量，過(guò)氧化值測(cè)試，無(wú)機(jī)錫化合物測(cè)試，感官測(cè)試

橡膠制品：片面遷移測(cè)試，甲醛溶出量測(cè)試，鋅含量測(cè)試，鉛含量測(cè)試，芬芳胺遷移測(cè)試，亞硝胺含量，感官測(cè)試

紙制品：五氯苯酚測(cè)試，重金屬(鉛、鎘、汞、六價(jià)鉻)釋出量，抗菌成分遷移測(cè)試，甲醛含量測(cè)試，乙二醛釋出量測(cè)試，帶顏色的紙制品-附加偶氮染料測(cè)試

帶不粘涂層制品(不粘鍋)：片面遷移測(cè)試，苯酚溶出量測(cè)試，甲醛溶出量測(cè)試，芬芳胺溶出量測(cè)試，六價(jià)鉻溶出量測(cè)試，三價(jià)鉻溶出量測(cè)試，PFOA全氟辛酸銨測(cè)試，感官測(cè)試

金屬、合金及電鍍制品：重金屬溶出量(鉛、鎘、鉻、鎳)測(cè)試，感官測(cè)試

PP塑料制品：片面遷移測(cè)試，鉻含量測(cè)試，釩含量測(cè)試，鋯含量測(cè)試，感官測(cè)試

烘焙紙制品：外觀，熱動(dòng)搖性，抗菌成分遷移測(cè)試，多氯聯(lián)苯測(cè)試，甲醛溶出量測(cè)試，感官測(cè)試

Wood木制品：五氯苯酚測(cè)試，甲醛釋出量測(cè)試，感官測(cè)試

陶瓷、玻璃、搪瓷制品：與食品接觸局部鉛鎘溶出量測(cè)試，杯過(guò)附加鉛